項(xiàng)目簡(jiǎn)介：  

該項(xiàng)科研屬于金屬有機(jī)化學(xué)中的基礎(chǔ)研究。先后得到了香港研究資助局及國(guó)家杰出青年研究基金(香港)的多次資助。本項(xiàng)目的主要發(fā)現(xiàn)包括（1）首次合成和鑒定了碳碳相鄰和碳碳相間的蛛網(wǎng)型碳硼烷，并系統(tǒng)地研究了其金屬配合物的性質(zhì)，指出碳碳相鄰的鳥巢型和蛛網(wǎng)型碳硼烷陰離子的還原能力較相應(yīng)的碳碳相間的異構(gòu)體弱。（2）利用這一特征，以碳碳相鄰的碳硼烷陰離子為原料成功地制備和鑒定了目前最大的14-頂點(diǎn)碳硼烷及相應(yīng)的15-頂點(diǎn)金屬碳硼烷，打開了研究超級(jí)碳硼烷化學(xué)的缺口。（3）率先開展了過渡金屬碳硼炔化學(xué)的研究，建立了金屬參與的碳硼烷官能團(tuán)化的新方法。（4）發(fā)展了一系列新穎的碳硼烷-環(huán)戌二烯多變配體，將經(jīng)典茂金屬化學(xué)和金屬碳硼烷化學(xué)的研究有機(jī)地結(jié)合起來，從而發(fā)現(xiàn)碳硼烷的存在可以改變金屬有機(jī)配合物的化學(xué)性質(zhì)，誘導(dǎo)立體選擇性碳-碳偶聯(lián)新反應(yīng)。（5）建立了合成全鹵代單碳碳硼烷陰離子的方法，其中HCB11Cl11-已成為目前最佳極弱配位陰離子之一。

這一系列工作先后被總結(jié)成76篇SCI科學(xué)論文，其中61篇發(fā)表在影響因子大于3.0的科學(xué)雜志上，包括Accounts of Chemical Research（1篇），Coordination Chemistry Reviews（2篇），Journal of the American Chemical Society（2篇），Angewandte Chemie（3篇），Organometallics（41篇），Inorganic Chemistry（5篇)，Chemical Communications（4篇）和Dalton Trans (3)總影響因子為291，目前已被國(guó)內(nèi)外同行他引603次。該項(xiàng)研究的一些重要結(jié)果曾獲邀請(qǐng)?jiān)趪?guó)際會(huì)議上報(bào)告25次，包括IUPAC國(guó)際金屬有機(jī)化學(xué)會(huì)議（1998,2000），國(guó)際著名的美國(guó)無機(jī)化學(xué)Gordon學(xué)術(shù)會(huì)議（2001），國(guó)際硼化學(xué)會(huì)議（2002），國(guó)際f-元素會(huì)議（2003），國(guó)際雜原子化學(xué)會(huì)議（2004）和亞州化學(xué)大會(huì)（2005）。美國(guó)化學(xué)會(huì)周刊C&E News于2005年3月28日專門介紹了被推薦者的部分工作。由于該方面的出色研究，被推薦人于2002年獲選為王寬誠(chéng)教育基金會(huì)講座學(xué)者及2003年獲香港裘槎基金會(huì)杰出研究獎(jiǎng)。

主要發(fā)現(xiàn)點(diǎn)：

(1) 首次合成和鑒定了含七齒蛛網(wǎng)型碳硼烷配體 [(arachno-eta7-R2C2B10H10(4-)] 的金屬配合物，并闡述了碳硼烷陰離子和金屬離子間的成鍵特征，指出只有do/fn電子構(gòu)型的金屬離子才能形成這類配合物（無素有機(jī)化學(xué)，代表性論文編號(hào)3,5和7）。

(2) 發(fā)展了首個(gè)控制合成碳碳相鄰、相間和相對(duì)的鳥巢型及蛛網(wǎng)型碳硼烷陰離子的方法，闡述了它們?cè)诠羌芙Y(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)上的異同點(diǎn)，并指出在三種異構(gòu)體中碳碳相鄰的衍生物的還原能力最弱（無素有機(jī)化學(xué)，代表性論文編號(hào)4和6）。

(3) 合成和測(cè)定了迄今為止最多頂點(diǎn)的碳硼烷--14-頂點(diǎn)碳硼烷以及15-頂點(diǎn)金屬碳硼烷，并提出了阻止反應(yīng)物之間的氧化還原反應(yīng)是合成超級(jí)碳硼烷的關(guān)鍵所在，找到了研究超級(jí)碳硼烷化學(xué)的突破口（無素有機(jī)化學(xué)，代表性論文編號(hào)9）。

(4) 合成和測(cè)定了第一個(gè)前過渡金屬碳硼炔配合物的結(jié)構(gòu)，闡述了金屬離子和碳硼炔之間的成鍵特征。首次研究了金屬碳硼炔和有機(jī)不飽和分子間的加成反應(yīng)，建立了碳硼烷官能團(tuán)化的新方法，論述了金屬苯炔和金屬碳硼炔的異同點(diǎn)（無素有機(jī)化學(xué)，代表性論文編號(hào)10）。

(5) 設(shè)計(jì)和合成了一系列橋聯(lián)碳硼烷-環(huán)戊二烯分子。它們不僅具有碳硼烷和環(huán)戊二烯基固有的性質(zhì)而且有橋聯(lián)多齒配體的特點(diǎn)，是連接經(jīng)典茂金屬有機(jī)化學(xué)和金屬碳硼烷化學(xué)的橋梁（無素有機(jī)化學(xué)，代表性論文編號(hào)1和8）。

(6) 發(fā)展了一類新的茂金屬碳硼烷單組份烯烴聚合催化劑，這類中性配合物在無任何助催化劑存在下，就能高效催化乙烯聚合（無素有機(jī)化學(xué)，見主要附件其它證明材料中的美國(guó)專利申請(qǐng)公開函）。

(7) 發(fā)現(xiàn)了由碳硼烷誘導(dǎo)的金屬參與的碳硼烷和環(huán)戊二烯基間的偶聯(lián)反應(yīng)，和區(qū)域選擇性插入反應(yīng)，指出了碳硼烷在這些反應(yīng)中獨(dú)特的立體和電子作用（無素有機(jī)化學(xué)，代表性論文編號(hào)8）。

(8) 發(fā)展了合成全鹵代或全烷基取代單碳碳硼烷陰離子 (HCB11X5Y6-) 的新方法。它們是一類極弱配位的陰離子，其中HCB11Cl11- 被用于穩(wěn)定極活潑的陽(yáng)離子，是目前所知的最佳超級(jí)陰離子之一（無素有機(jī)化學(xué)，代表性論文編號(hào)2）。

主要完成人：

1.  謝作偉

因?yàn)閮H有一位主要完成人，本欄不適用。

10篇代表性論文：

1.   "A New Versatile Ligand: Its Synthesis and Applications in Organolanthanide Chemistry." Organometallics, 17, 489.

2.   "Highly Chlorinated, Brominated, and Iodinated Icosahedral Carborane Anions: 1-H-CB11X11-, 1-CH3-CB11X11- (X = Cl, Br, I); 1-Br-CB11Br11-." Inorg. Chem., 37, 6444.

3.   "{(h7-C2B10H12)(h6-C2B10H12)U}{K2(THF)5}]2: A Metallacarborane Containing the Novel h7-C2B10H124- Ligand " Angew. Chem., Int. Ed. 38, 1761.

4.   "Synthesis and Structural Characterization of closo-exo, exo-nido, and pseudocloso Group 1 Carborane Compounds of the C2B10 System." Organometallics, 19, 5447.

5.   "Synthesis, Structure, and Bonding of d0/fn Metallacarboranes Incorporating η7-Carboranyl Ligand." J. Am. Chem. Soc., 122, 5758.

6.   "The First Full-Sandwich Potassa- carborane and A Novel Carbons- Adjacent R2C2B10H11- Monoanion." Chem. Commun., 1110.

7.   "Unexpected Intramolecular Oxidative Addition: A Novel Synthetic Route to the First High-Valent Group 4 Metalla- carboranes Bearing a h6- or h7-Carboranyl Ligand." Organometallics, 21, 3311.

8.   "Cyclopentadienyl-Carboranyl Hybrid Compounds: A New Class of Versatile Ligands for Organometallic Chemistry." Acc. Chem. Res., 36, 1.

9.   "Synthesis, Reactivity and Structural Characterization of a 14-Vertex Carborane." Angew. Chem. Int. Ed., 44, 2128.

10.  "Synthesis, Structure, and Reactivity of a Zirconocene-Carboryne Precursor." J. Am. Chem. Soc., 127, 13774